离婚时约定债务由一方承担是有效的；离婚时，夫妻的共同财产由双方协议承担，因此双方可在离婚协议中约定离婚后一切债务由一方承担，但是该约定不能对抗第三人。

一、一方净身出户能不能免除还贷责任

一方净身出户不能免除还贷责任，离婚协议是夫妻俩的内部约定，不能对抗其他债权人，离婚时夫妻共同债务应连带清偿。

夫妻之间在婚姻关系存续期间可对债权债务作出约定及财产作出处分，且这种约定只要不违反法律的强制性规定，则对夫妻双方均具有法律约束力，任何一方都需遵守。但夫妻之间的债务承担约定只在夫妻之间有效，却不得对抗善意第三人或债权人。

二、净身出户能免除借款担保人责任吗？

不能免除。夫妻共同生活所负的债务，应当共同偿还。我国《民法典》第一千零八十九条规定：离婚时，原为夫妻共同生活所负的债务，应当共同偿还。共同财产不足清偿的，或财产归各自所有的，由双方协议清偿，协议不成的，由人民法院判决。这些规定表明，虽然在离婚时双方可以约定如何清偿债务，但这种清偿不得对抗合法债权。离婚时，当夫妻的共同财产不足以清偿共同的债务时，不管夫妻双方的内部约定如何，夫妻双方都负有全部清偿的责任，也就是说，夫妻双方对共同的债务承担连带责任，债权人可以要求夫妻中的任何一方全部清偿。一方全部清偿了债务(共同债务)，在其两方内部，其就取得了向负有连带义务的对方要求偿付其所应承担的份额的权利。

三、如何分割离婚房产

鉴于目前房价高居不下，在夫妻离婚的时候，房产分割是较为重要的财产分割事项。夫妻双方协议离婚时通常会约定由夫妻一方取得房屋所有权，再由取得房屋所有权的一方根据房屋市场行情对另一方做出货币补偿，在实践中也存在一些夫妻双方均没有货币补偿对方经济能力的情况，在这种情况下，惯常的做法是由夫妻双方先将房屋出售，再由夫妻双方进行货币分割。此处需要提示的是，夫妻双方在婚姻关系存续期间为共同的生活需要向银行按揭贷款买房，离婚时约定的由一方承担贷款的协议使对夫妻双方有效，不能以该协议对抗银行债权人，银行有权就夫妻共同债务主张双方承担无限连带责任。