保密协议书从属于劳动合同。

《劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的事项。对负有保秘义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。因此劳动合同在签订的同时，可以在合同中约定保密协议的具体事项，同时可以约定违约金，数额由用人单位和劳动者自行约定。用人单位和劳动者本人都有义务遵守。保密协议作为劳动合同的一项补充协议是从属于劳动关系的。

一、单独签的保密合同是否有效

单独签的保密协议依然有效。保密协议虽然从属于劳动关系，但可以单独订立，具有法律效力。

劳动合同是用人单位与劳动者确立劳动关系，明确双方的权利与义务的协议。保密协议是当事人之间就一方告知另一方的书面或口头信息，约定不得向任何第三方披露该等信息的协议。保密协议虽然从属于劳动关系，但按《劳动合同法》第二十三条、二十四条规定，对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款。没有订立劳动合同，只是订立了保密协议的，保密协议有效。保密协议具备劳动合同基本内容的，可以视为劳动合同。

劳动者依法解除劳动关系的，保密协议规定了竞业限制的，应当继续履行。

二、保密协议的内容应涉及

1、受约束的保密义务人在未经许可的情况下，不可将商业秘密透露给任何第三方或用于合同目的以外的用途；

2、受约束的保密义务人不可将含有保密信息的资料、文件、实物等携带出保密区域；

3、保密义务人不可在对外接受访问或者与任何第三方交流时涉及合同规定的商业秘密内容；

4、保密信息应当在合同终止后交还；

5、保密期限。

法律对保密协议的保密期限没有规定，即保密的期限可以是长期的，直至其进入公知领域。因此只要其不被公开就可以永远保持其秘密性，因此企业可以在保密协议中约定不仅在劳动合同存续期间，而且在劳动合同变更、解除、终止后直至商业秘密公开为止，员工都不得披露使用或许可他人使用企业的商业秘密。