保证合同可能因以下情形而归于无效：

(一)法人的分支机构、内部职能部门未经法人书面授权或者超出授权范围于债权人订立的保证合同。(二)主债权人一方或者债权人与债务人双方采取欺诈、胁迫等手段，或者恶意传统，使保证人在违背真实意思情况下，提供保证而订立的保证合同。(三)国家机关作为保证人，和以公益为目的的事业单位、社会团体违反法律规定提供担保，与债权人订立的保证合同合同无效。(四)学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位与债权人订立的保证合同。(五)董事、高级管理人员违反公司章程的规定，未经股东会、股东大会或者董事会同意，以公司财产为他人债务提供担保而订立的保证合同。(六)主合同无效而导致保证合同无效。

此外，有下列情形之一的对外保证[担保]合同无效：

(一)未经国家有关主管部门批准或者登记对外担保的;(二)未经国家有关主管部门批准或者登记，为境外机构向境内债权人提供担保的;(三)为外商投资企业注册资本、外商投资企业中的外方投资部分的对外债务提供担保的;(四)无权经营外汇担保业务的金融机构、无外汇收入的非金融性质的企业法人提供外汇担保的;(五)主合同变更或者债权人将对外担保合同项下的权利转让，未经担保人同意和国家有关主管部门批准的，担保人不再承担担保责任。

一、保证责任免除有哪些情形

保证责任免除有以下情形：

1、在担保期间，债权人允许债务人转让债务的，应当取得担保人的书面同意，担保人不再对未经其同意转让的债务承担担保责任；

2、债权人与债务人协议变更主合同的，应当取得保证人书面同意。未经保证人书面同意，保证人不再承担保证责任。保证合同另有约定的，按约定执行；

3、一般担保人与债权人未约定担保期限的，担保期限为主债务履行期满之日起六个月。在合同约定的保证期和前款规定的保证期内，债权人未向债务人提起诉讼或者申请仲裁的，保证人免除保证责任；债权人提起诉讼或者申请仲裁的，保证期内适用中断诉讼时效的规定；

4、连带责任担保的担保人和债权人未约定担保期限的，债权人有权要求担保人自履行债务期限届满之日起六个月内承担担保责任。债权人未要求保证人在合同约定的保证期和前款规定的保证期内承担保证责任的，保证人免除保证责任；

5、如果主合同当事人串通骗取担保人提供担保，或者主合同债权人采取欺诈使担保人在违背真实意的情况下提供担保的，担保人不承担担保责任。