协议离婚不适用的情形如下：

1、离婚双方的婚姻不是合法有效的婚姻；

2、离婚一方是无民事行为能力人或者限制民事行为能力人；

3、离婚后一方下落不明；

4、婚姻双方未达成离婚协议，一方想离婚，另一方不同意离婚；

5、双方达成离婚协议，但未对财产分割等问题达成协议。

签离婚协议注意什么事项，不适用协议离婚的情形有哪些

1、办理离婚登记后，备案于民政局的离婚协议是生效的，反悔是非常难的，因此，签订协议时要有心平气和、保持理智，同时，离婚协议内容要有操作性，不要过于简单，条款的约定不能过于宽泛。

比如离婚协议约定，财产已分割完毕，双方对此无异议。由于有哪些财产、如何进行分割没有在协议当中体现出来，因此双方意见很容易产生分歧，一方认为财产分割已完毕，说明财产已没有必要分割，在谁名下就归谁所有，另一方却认为既然没有明确约定财产的具体项目和处理方式，应当视为约定不明没有分割，应当依法分割。这样在不能协商一致情况下，只能诉诸法院。

2、还要防止签订离婚协议时一方隐匿财产，因此，不能做类似“男女双方名下的其它财产归各自所有”、或“男女双方无其它财产争议”的约定，以避免离婚后丧失起诉分割对方隐匿的其它财产的机会。

3、经过婚姻登记管理部门登记即有法律效力，无需公证。但是经过公证的离婚协议书效力更强，公证处事代表国家行使公证权，也就是说离婚协议的内容经过了国家的认可。今后除非有充分的相反证据证明离婚协议的内容不实，否则法院一定会支持经过公证的离婚协议。如果为了避免以后有麻烦，最好还是能公证一下。

不适用协议离婚的情形有

1、一方要求离婚的；

2、双方要求离婚，但是对子女抚养、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及债务处理等事项未达成协议的；

3、一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的；

4、未办理结婚登记的。

《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。