第一，生效条件不同。债务转移时，债务人和债权人应与第三人达成转让债务的协议。且无论是债权人还是债务人与第三人达成转移的协议都要取得对方的同意，否则，债务转移不生效。而在第三人代替履行的情况下，第三人单方表示代替债务人清偿债务或者与债权人或债务人达成代替清偿债务的协议，但并没有转让债务。即使在第三人与债务人之间产生效力但不能对抗债权人，债权人也不得直接向第三人请求履行债务。

第二，债务人与第三人在新合同中的法律地位不同。在债务转移的情况下，债务人已经成为合同的当事人，如果是债务的全部转让则第三人将完全代替债务人的地位，债务人将退出该合同关系，原合同关系将消灭。若使部分转让，第三人也将加入合同关系成为债务人。但是在第三人代替债务人履行的情况下，第三人只是履行主体而不是合同的债务人。对于债权人只能将第三人作为债务履行的辅助人而不能将其作为合同当事人。

第三，债务人与第三人承担的责任不同。在债务转移的情况下，第三人已经成为合同关系当事人，如果其未能依照合同约定履行债务，债务人可直接请求第三人履行义务和承担违约责任。如果第三人已完全代替债务人，那么债权人便不能要求债务人履行债务或承担责任。而在第三人代替履行时，当第三人不履行或履行债务不符合约定时，对第三人的履行不适当的行为，仍由债务人承担债不履行的民事责任。对于债权人来说，不能直接向第三人请求履行债务，只能要求债务人承担第三人不履行的违约责任。

代为清偿是第三人为给付的合同的一种，它是指合同当事人约定由第三人向债权人清偿合同债务。代为清偿是由第三人代替债务人向债权人履行义务，当第三人不履行义务时由债务人向债权人承担责任。第三人不是合同当事人。当事人约定由债务人向第三人履行债务的，债务人未向第三人履行债务或者履行债务不符合约定，应当向债权人承担违约责任。

而代位清偿的情况是：

(1)连带债务人中的一人或数人清偿全部债务后，就其超过自己债务份额的部分，取得对其他债务人的求偿权。

(2)我保证人代为履行主债务人的债务或因主债务人不履行债务而发生的损害赔偿责任后，取得债权人的地位，有权向被保证人追偿。

(3)为债务人提供财产担保的第三人，在抵押权、质权实现后，有权向债务人追偿。

(4)财产保险的标的物由第三人造成损害的，保险人向被保险人进行赔偿后，有权请求被保险人让与其对于第三人的损害赔偿请求权，从而取代被保险人的地位，可向第三人追偿。

而在债务承担过程中，债务人已经成为合同的当事人，其不履行义务，债权人可以直接要求其履行合同义务。另外债务人与第三人达成转让债务的协议时也要经过征得债权人的同意。债务人将合同的义务全部或者部分转移给第三人的，应当经债权人同意。