根据《关于实施工伤保险条例若干问题的意见》（劳动和社会保障部函［2004］256号）第一条规定，职工在两个或两个以上用人单位同时就业的，各用人单位应当分别为职工缴纳工伤保险费。员工发生工伤时，员工受伤时，其工作单位依法承担工伤保险责任。因此，由于交通事故发生时王先生在Ｂ公司工作，根据上述法律，Ｂ公司应依法承担工伤保险责任。Ｂ公司要求王先生向Ａ公司主张工伤赔偿的说法是不成立的。工伤事故与Ａ公司无关，Ｂ公司作为第二用人单位也有义务缴纳工伤保险。Ｂ公司作为用人单位未依法为王先生缴纳工伤保险的，根据《工伤保险条例》第六十二条按照本条例规定应当参加工伤保险但未参加工伤保险的用人单位职工发生工伤的，用人单位应当按照本条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用的规定，Ｂ公司应当向王先生支付相关工伤保险费用。

职工与用人单位发生工伤争议按照什么

职工与用人单位发生工伤争议按照处理劳动争议的有关规定处理。

工伤的赔偿规定具体如下：

1、医疗费。符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的医疗费，凭票据据实结算，由工伤保险基金支付；

2、一次性伤残补助金。由工伤保险基金支付，若用人单位未为职工缴纳工伤保险的，则此项赔偿由用人单位支付；

3、一次性就业补助金。劳动关系终止时，用人单位支付一次性伤残就业补助金（具体标准由省、自治区、直辖市人民政府规定）；

4、辅助器具费。因日常生活或者就业需要，且经劳动能力鉴定委员会确认，安装假肢、矫形器、假眼、假牙和配置轮椅等辅助器具等产生的费用，由工伤保险基金支付；

5、伙食补助费。住院期间，由工伤保险基金给予住院伙食补助费，费用标准由统筹地人民政府规定；

6、交通费。医疗机构出具诊断证明，经办机构同意，到统筹地区以外就医产生的交通费、食宿费，由工伤保险基金支付，费用标准由统筹地人民政府规定。

法律依据：《工伤保险条例》第十九条

社会保险行政部门受理工伤认定申请后，根据审核需要可以对事故伤害进行调查核实，用人单位、职工、工会组织、医疗机构以及有关部门应当予以协助。职业病诊断和诊断争议的鉴定，依照职业病防治法的有关规定执行。对依法取得职业病诊断证明书或者职业病诊断鉴定书的，社会保险行政部门不再进行调查核实。

职工或者其近亲属认为是工伤，用人单位不认为是工伤的，由用人单位承担举证责任。

工伤保险条例第六十二条