(一)未经国家有关主管部门批准或者登记对外担保的;

(二)未经国家有关主管部门批准或者登记，为境外机构向境内债权人提供担保的;

(三)为外商投资企业注册资本、外商投资企业中的外方投资部分的对外债务提供担保的;

(四)无权经营外汇担保业务的金融机构、无外汇收入的非金融性质的企业法人提供外汇担保的;

(五)主合同变更或者债权人将对外担保合同项下的权利转让，未经担保人同意和国家有关主管部门批准的，担保人不再承担担保责任。但法律、法规另有规定的除外。

一、可要求主债务人提供反担保吗

我国《民法典》第六百八十九条规定：“第三人为债务人向债权人提供担保时，可以要求债务人提供反担保。反担保适用本法担保的规定。”反担保是指第三人为债务人向债权人提供担保的同时，又反过来要求债务人对自己（担保人）提供担保的行为，可称为担保之担保，即是为担保人提供的担保。其目的是确保第三人追偿权的实现。因此，保证人在为债务人向债权人提供保证担保时，可要求债务人提供反担保。

反担保的规定有利于避免或减少保证人追偿权实现的风险，以保障其承担担保责任后对债务人追偿权的实现。但反担保在实践中实用性不强，只有在债权人要求特定的保证人提供保证，而特定的保证人要求主债务人或第三人提供担保的情形下才可能适用，一般情况下提供反担保的担保人可直接对债权人提供担保，无需反担保。而且，在反担保方式为保证的情况下，仍涉及到提供反保证的保证人追偿权实现问题。

在实际生活中，常发生债权人、主债务人、保证人三方签订协议或者债权人与保证人双方签订保证协议，对保证人追偿权的相关事项进行约定。我们认为，约定的追偿权属于债权转让的性质，不是法律规定的真正意义上的追偿权，应适用债权转让的相关法律规定。另外，在保证合同中，债权人是基于对保证人的特殊信任而与保证人达成的保证协议。未经债权人同意，保证人不能随意将自己承担的保证责任的一部或全部转让给第三方，债务人也不能在未经债权人同意而擅自变更保证人、担保金额、担保期限及担保责任范围等。可见，保证人的责任有很强的法律身份性，我们认为，保证人的追偿权也是一项专属权。

二、担保在什么情形下无效

担保合同在五种情形下无效。具体如下：

1、保证合同主合同无效；

2、担保主体不合格；

3、担保合同无效的民事法律行为；

4、禁止流通物提供担保的合同无效；

5、未经批准和无权设立的对外担保无效。

根据规定保证合同为主债权债务合同，主债权债务合同无效的，保证合同无效，法律另有规定的除外。