一、夫妻在什么时候不能协议离婚

实践中，有以下几种情况的不能协议离婚：

1、非国内登记结婚的

按规定，与外国人结婚，并且没有在国内办理结婚登记的，国内的民政部门不会给办理离婚登记。

2、同居关系(事实婚姻)

从1994年2月1日《婚姻登记管理条例》规定，如果尚未到结婚年龄的公民以夫妻名义同居，或符合结婚条件的人未经登记以夫妻名义同居的，其婚姻关系无效。

所以，如果是这种“同居关系”，当前很难认定建立婚姻关系，所以协议离婚后，民政部门不会给办理离婚。

3、一方不同意离婚的

夫妻双方协议离婚的，必须双方对离婚达成一致，否则，一方不同意离婚的，将直接影响登记离婚。

4、对孩子抚养、财产分割未能协商一致的

离婚时，有孩子的，孩子抚养权和财产分割等是关键问题，若是没有处理，或是协商不一致，双方仍然有争议的，双方将无法顺利办理离婚登记。

5、一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的

即夫妻一方患有精神疾病，在法律上被判定为无民事行为能力。在不能确定当事人是否是自愿离婚的情况下，民政局是不可以受理离婚申请的。

因此，夫妻双方协议离婚，并且存在以上情况的，将会导致无法顺利办理离婚。如果双方对孩子抚养权、财产分割等还存在争议，并且争议较大，双方还坚持离婚的，可以及时去法院起诉处理。

二、离婚协议书的有效期间多长?

事实上，协议离婚时，双方就子女抚养、夫妻共同财产等问题的处理协商一致后，一一写明在离婚协议书并签字确认后，只要没有去办理离婚登记，那么离婚协议书即不产生法律效力。

离婚双方签订离婚协议书后，并去民政部门办理离婚登记的，将长久有效。

当然，如果发现签订协议时一方有隐瞒财产真实情况问题，严重损害另一方的利益的，那么涉及的财产处理条款，其实可以请求变更。

离婚后主张变更离婚协议书的，按以下进行：

1、前提条件

夫妻俩协议离婚

2、时间条件

办理离婚登记后一年内

3、起诉理由

就财产问题反悔，请求变更或者撤销财产分割协议

起诉之后，法院也受理的，经过审理发现订立财产分割协议时存在欺诈、胁迫等情形的，会依法驳回当事人的诉讼请求。所以，离婚后还就离婚协议书内容反悔的，只有在财产协议问题上存在欺诈、胁迫等情形的，才可以撤销或者变更离婚协议书。

夫妻不是在任何时候都是可以协议离婚，若存在上述几种情形之一，必然就无法通过这样的方式解除婚姻关系。但不能协议离婚，并不代表就不能离婚，按照规定此时还可以去法院提起离婚诉讼，满足了诉讼离婚的条件，最终也是可以判决夫妻离婚的。