员工中途补签竞业限制协议，如果竞业限制是双方自愿签订的，协议是有效的，劳动者离职后要履行协议。

《中华人民共和国劳动合同法》

第二十三条【保密义务和竞业限制】用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。

对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。

第二十四条【竞业限制的范围和期限】竞业限制的人员限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。竞业限制的范围、地域、期限由用人单位与劳动者约定，竞业限制的约定不得违反法律、法规的规定。

在解除或者终止劳动合同后，前款规定的人员到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务的竞业限制期限，不得超过二年。

一、签订竞业限制协议要注意什么

1、用人单位只应当与接触、知悉、掌握商业秘密的员工签订竞业禁止协议，而不是普通员工或职工，更不能是全体员工。

2、竞业禁止的职业种类和范围，应当是员工在企业所从事的或接触到的特殊的、专门的业务范围，而不应无限扩大到整个行业，对范围约定应当明确、清晰和合理。

要特别说明的是，对于那些技能比较单一的特殊职业和行业的人员而言，竞业禁止直接关系到他们的谋生问题。因此当劳动者的劳动权与用人单位的经营优势相冲突时，劳动者的劳动权利高于用人单位的竞争优势，用人单位不可以通过竞业禁止协议来限制劳动者的自由就业权利。

3、竞业禁止的时间限制，则要根据劳动者所从事的不同行业，企业所在的不同区域，技术更新的不同时间而确定。一般为3年左右。

4、竞业禁止的地域限制应当根据用人单位经营业务的区域范围确定。

5、竞业禁止必须要有合理的补偿。

竞业禁止协议中最重要的就是有关合理补偿的内容，没有约定补偿的竞业禁止协议是无效的。合理的补偿应当与员工的收入情况相一致，还应综合考虑到这一商业秘密带给用人单位的利益，竞业禁止的时间长短，区域范围的大小等情况，总的来讲，应当高于该职工离职前12个月总收入的二分之一。